杭州純水設(shè)備解讀:關(guān)于催化氧化的技術(shù)問題
1為什么說,污水深度處置工藝工程可行技術(shù)并不多?
簡述幾個工藝;钚蕴课剑核幚硇Ч呛玫某M用高外,主要是需要再生廢炭量達(dá)萬分之十左右,活性炭再生工藝是個問題;其它化學(xué)吸附劑:脫附需要酸堿,脫附液達(dá)3– 5%同樣是難題。芬頓法屬高級氧化,有機(jī)物去除效果尚好,但硫酸亞鐵加量上千ppm還有雙氧水和液堿等,僅去除了一百ppm左右的COD產(chǎn)泥量和產(chǎn)鹽量越來越是問題。膜法和曝氣生物濾池都有其局限性。
2為什么說,催化臭氧氧化是綠色工藝?
從原理上,催化臭氧工藝與芬頓工藝氧化有機(jī)物的方法是相同的都是依靠?OH但產(chǎn)生?OH途徑不同。芬頓工藝是酸性條件下依靠Fe2+催化H2O2屬同相催化。不只要加化學(xué)藥劑,杭州純水設(shè)備中和后產(chǎn)生大量的鐵泥和硫酸根。而催化臭氧依靠的過渡金屬化合物”催化劑是固相,異相催化,真正意義的催化劑,且在pH中性條件下催化,不產(chǎn)泥、不產(chǎn)鹽。
3應(yīng)用于深度處理,為什么臭氧一定要催化?
臭氧雖然是種強(qiáng)氧化劑,能氧化很多種有機(jī)物。但要搞清楚一個概念:能氧化,并不等于能徹底氧化。將大分子有機(jī)物氧化成小分子醇、醛、有機(jī)酸等,有機(jī)物并沒有去除,甚至TOC值沒有變化。何況,臭氧并不能直接氧化生化出水中很多種有機(jī)物。大量實驗標(biāo)明,臭氧的直接氧化對大部分廢水的生化出水,COD去除率僅10– 20%而催化后,臭氧分解發(fā)生?OH不只氧化能力更強(qiáng),氧化有機(jī)物的種類也更多。
4為什么說,催化臭氧在深度處置中應(yīng)用是種新工藝?
曾有工程界人士認(rèn)為,水處置中臭氧的應(yīng)用有大量的工程實踐,即指臭氧在給水中的消毒與在工業(yè)廢水中的脫色。但臭氧在深度處置中應(yīng)用,與前兩者完全不同。消毒,僅需破壞細(xì)胞的生理功能,不需要改變有機(jī)物分子形態(tài);脫色,也僅需要改變分子結(jié)構(gòu)中顯色基團(tuán);杭州純水設(shè)備而深度處置要求將有機(jī)物完全氧化。投加量上,消毒僅需2– 3ppm而在深度處置中需投加上百個ppm更需要使用催化劑。
隨便說一句,給水中臭氧—活性炭工藝,活性炭主要是吸附功能并作為微生物載體;臭氧則氧化分解水源水中的腐殖酸類大分子有機(jī)物;钚蕴坎⒉皇浅粞醯拇呋瘎,否則微生物功能受到損害。
5鐵基催化劑有什么特點?有幾種?
過渡金屬的化合物是臭氧催化劑”鐵,過渡金屬,化合物也是催化劑。據(jù)報道:Fe3O4Fe2O3都有催化功能。開發(fā)的催化劑主要涉及FeOOHFeOOH有各種晶型,α-γ-β-ε-等等,已取得發(fā)明授權(quán)的催化劑種類有四種:1鐵礦與木屑還原焙燒形成顆粒,再經(jīng)表面改性;2由芬頓鐵泥制備的FeOOH3由紅土鎳礦分離制備的FeOOH4鐵屑外表改性。
關(guān)于純物質(zhì)的催化能力,有種學(xué)術(shù)觀點認(rèn)為:固相中有OH過渡金屬化合物,易于催化形成?OH但各種催化成份的催化能力,工程實踐的意義并不大,主要是催化劑總量。
大部分通過浸漬、燒結(jié)制備的催化劑,催化成份的量僅有幾十個微米厚。催化劑與之不同,第(23種里外都是有效的催化成份。第(14種在氧化環(huán)境中催化劑外表堅持并可重新形成有效的催化成份,所以有持久的催化能力。
6臭氧在深度處置中的應(yīng)用,工藝難點在哪里?
臭氧比空氣重,溶解度是氧氣的13倍;關(guān)鍵臭氧不是穩(wěn)定的氣體,常溫下凈水中的半衰期只有20分鐘,且溫度和雜質(zhì)對臭氧半衰期影響很大,工業(yè)廢水中一般只有數(shù)分鐘。深度處置工藝中關(guān)鍵,臭氧無效分解之前,經(jīng)催化臭氧有效分解發(fā)生?OH因此,反應(yīng)器單位體積催化劑外表積(與催化劑比外表積概念有所不同)十分重要的參數(shù)。簡單地說:催化劑的量要多;三相傳質(zhì)條件要好。
7鐵屑基催化劑有什么特點?有什么工藝優(yōu)越?
鐵屑經(jīng)外表經(jīng)改性形成FeOOH一方面是催化成份,有效地催化臭氧;杭州純水設(shè)備另一方面又是純化成份,維護(hù)鐵屑內(nèi)的零價鐵。因此,改性鐵屑在催化臭氧反應(yīng)器中成為化工意義的填料,且比外表積比商品填料拉西環(huán)、鮑爾環(huán)高出七-八倍。鐵屑基催化劑廢品做成規(guī)整化填料,或稱單元化填料,如“蜂窩或沙琪瑪”形狀,大大提高了工程上的催化效果。
1規(guī)整化填料,防止了運輸和使用過程中填料外表相互摩擦,從而維護(hù)外表改性所形成的有效催化成份FeOOH
2沙琪瑪狀單元化填料孔隙率雖大,孔隙孔徑卻很小。因為?OH水中的壽命只有納秒級,即:?OH不可能通過水流擴(kuò)散傳質(zhì),去氧化液相主體有機(jī)污染物;只能通過微觀傳質(zhì)(如布朗運動)就近氧化液體中有機(jī)物?讖胶苄〉囊(guī)整化填料為此發(fā)明了條件。
順便指出:流化態(tài)的催化劑,若使用量較小,難以起到工程意義的催化效果。
適宜的參數(shù)范圍內(nèi)對鐵刨花進(jìn)行壓縮,保證鐵屑基規(guī)整化填料具有較大的比表面積、較大的孔隙率、較小的孔徑范圍、較大的孔隙連通率,制作規(guī)整化填料的關(guān)鍵。
8催化臭氧工藝對臭氧發(fā)生器有什么要求?
臭氧消毒中,臭氧濃度很低,因此對臭氧發(fā)生器沒有什么要求。深度處置中,臭氧投加量大;且氧化反應(yīng)困難,從反應(yīng)動力學(xué)角度,希望臭氧濃度高;因此,供氣濃度高的臭氧發(fā)生器是選擇的方向。隨便說一句,即使臭氧濃度很高的供氣,氣體中絕大部分仍然是氧氣。
臭氧發(fā)生器,有的使用純氧源,有的使用空氣源。除臭氧供氣濃度外,空氣源將會給深度處置中總氮的去除帶來負(fù)面影響,不建議采用。這是研究效果。
9介紹一下催化臭氧工藝的反應(yīng)器形式。
效果好的當(dāng)然是塔式反應(yīng)器,鋼結(jié)構(gòu),一般在水量3000M3/d以下時使用;杭州純水設(shè)備水量5000M3/d以上時,從工程經(jīng)濟(jì)考慮,只能使用鋼筋混凝土結(jié)構(gòu),流型設(shè)計為折流式,但水力停留時間、催化劑量等應(yīng)適當(dāng)放大。對于鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的反應(yīng)器,已經(jīng)開發(fā)出成品的單元化填料。
10介紹一下催化臭氧工藝在各行業(yè)工業(yè)廢水的應(yīng)用情況。
水質(zhì)不同,催化臭氧氧化的效果差別很大,即使同一行業(yè)的廢水,效果也有很大的差別,解決這一問題的方法就是小試實驗。實踐結(jié)果:1絕大部分的廢水(約占99%催化后均提高了COD去除率;2大部分工業(yè)廢水,經(jīng)催化后COD去除率提高幅度約60– 150%左右;大部分工業(yè)廢水,經(jīng)50至120分鐘的催化臭氧氧化,COD去除率在50– 70%之間。已做過多種行業(yè)廢水的中試研究(塔高8米,處置水量在100M3/d左右)包括印染廢水、煤化工廢水、精細(xì)化工(農(nóng)藥、醫(yī)藥)廢水、電子(液晶顯示)行業(yè)廢水等。萬噸級廢水處置,已有數(shù)項正在工程施工。
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