杭州皙全：含氟廢水處理技術(shù)
【杭州水處理設(shè)備網(wǎng)straitstimes.cn】依照國家工業(yè)廢水排放規(guī)范，氟離子濃度應(yīng)小于10mg/L對于飲用水，氟離子濃度要求在1mgL以下。含氟廢水的處置方法有多種，目前工程中應(yīng)用最多的為化學(xué)沉淀、絮凝沉淀、吸附三種處理工藝。
1化學(xué)沉淀法
對于高濃度含氟工業(yè)廢水，一般采用鈣鹽沉淀法，即向廢水中投加石灰，使氟離子與鈣離子生成CaF2沉淀而除去。該工藝具有方法簡單、處置方便、費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)，但存在處置后出水很難達(dá)標(biāo)、泥渣沉降緩慢且脫水困難等缺點(diǎn)。
氟化鈣在18℃時于水中的溶解度為16.3mg/L按氟離子計為7.9mgL此溶解度的氟化鈣會形成沉淀物。氟的殘留量為1020mg/L時形成沉淀物的速度會減慢。當(dāng)水中含有一定數(shù)量的鹽類，如氯化鈉、硫酸鈉、氯化銨時，將會增大氟化鈣的溶解度。因此用石灰處置后的廢水中氟含量一般不會低于2030mgL
石灰的價格廉價，但溶解度低，只能以乳狀液投加，由于生產(chǎn)的CaF2沉淀包裹在CaOH2顆粒的外表，使之不能被充分利用，因而用量大。投加石灰乳時，即使其用量使廢水pH達(dá)到12也只能使廢水中氟離子濃度下降到15mg/L左右，且水中懸浮物含量很高。當(dāng)水中含有氯化鈣、硫酸鈣等可溶性的鈣鹽時，由于同離子效應(yīng)而降低氟化鈣的溶解度實驗室純水設(shè)備。
含氟廢水中加入石灰與氯化鈣的混合物，經(jīng)中和廓清和過濾后，pH為78時，廢水中的總氟含量可降到10mgL左右。為使生成的沉淀物快速聚凝沉淀，可在廢水中單獨(dú)或并用添加常用的無機(jī)鹽混凝劑(如三氯化鐵)或高分子混凝劑(如聚丙烯酰胺)為不破壞這種已形成的絮凝物，攪拌操作宜緩慢進(jìn)行，生成的沉淀物可用靜止分離法進(jìn)行固液分離。
任何pH下，氟離子的濃度隨鈣離子濃度的增大而減小。鈣離子過剩量小于40mgL時，氟離子濃度隨鈣離子濃度的增大而迅速降低，而鈣離子濃度大于100mgL時氟離子濃度隨鈣離子濃度變化緩慢。
因此，用石灰沉淀法處置含氟廢水時不能用單純提高石灰過剩量的方法來提高除氟效果，而應(yīng)在除氟效率與經(jīng)濟(jì)性二者之間進(jìn)行協(xié)調(diào)考慮，使之既有較好的除氟效果又盡可能少地投加石灰。這也有利于減少處置后排放的污泥量 水處理設(shè)備。
2絮凝沉淀法
氟離子廢水的絮凝沉淀法常用的絮凝劑為鋁鹽。鋁鹽投加到水中后，利用Al3+與F-絡(luò)合以及鋁鹽水解中間產(chǎn)物和最后生成的AlOH3am礬花對氟離子的配體交換、物理吸附、卷掃作用去除水中的氟離子。與鈣鹽沉淀法相比，鋁鹽絮凝沉淀法具有藥劑投加量少、處置量大、一次處置后可達(dá)國家排放規(guī)范的優(yōu)點(diǎn)。硫酸鋁、聚合鋁等鋁鹽對氟離子都具有較好的混凝去除效果工業(yè)純水設(shè)備。
使用鋁鹽時，混凝最佳pH為6.47.2但投加量大，根據(jù)不同情況每m3水需投加1501000g這會使出水中含有一定量的對人體健康有害的溶解鋁。使用聚鋁后，投加量可減少一半左右，絮凝沉淀的pH范圍擴(kuò)大到58聚鋁的除氟效果與聚鋁本身的性質(zhì)有關(guān)，堿化度為75%聚鋁除氟最佳，投加量以水中F與Al摩爾比為0.7左右時最佳。
鋁鹽絮凝沉淀法也存在著明顯的缺點(diǎn)，即使用范圍小，若含氟量大，混凝劑使用量多，處置費(fèi)用較大，發(fā)生污泥量多；氟離子去除效果受攪拌條件、沉降時間等操作因素及水中SO42-Cl-等陰離子的影響較大，出水水質(zhì)不夠穩(wěn)定，工業(yè)純水設(shè)備這與目前對混凝除氟機(jī)理認(rèn)識還很不夠有關(guān)，研究絮凝除氟機(jī)理具有明顯的現(xiàn)實意義。
鋁鹽絮凝去除氟離子機(jī)理比較復(fù)雜，主要有吸附、離子交換、絡(luò)合沉降三種作用機(jī)理。
1吸附。鋁鹽絮凝沉淀除氟過程為靜電吸附，最直接的證據(jù)是AC或PA C含氟絮體由于吸附了帶電荷的氟離子，正電荷被部分中和，相同pH條件下ζ電位要比其自身絮體要低。另一證據(jù)是當(dāng)水中SO42-Cl-等陰離子的濃度較高時，由于存在競爭，會使絮凝過程中形成的AlOH3礬花對氟離子的吸附容量顯著減少。
2離子交換。氟離子與氫氧根的半徑及電荷都相近，鋁鹽絮凝除氟過程中，投加到水中的Al13O4OH147+等聚羥陽離子及其水解后形成的無定性AlOH3am沉淀，其中的OH-與F-發(fā)生交換，這一交換過程是等電荷條件下進(jìn)行的交換后絮體所帶電荷不變，絮體的ζ電位也不會因此升高或降低，但這一過程中釋放出的OH-會使體系的pH升高，說明離子交換也是鋁鹽除氟的一個重要的作用方式 水處理設(shè)備。
3絡(luò)合沉淀。F-能與Al3+等形成從AlF2+AlF2+AlF3AlF63-共6種絡(luò)合物，溶液化學(xué)平衡的計算標(biāo)明，F-濃度為110-4110-2mol/L鋁鹽混凝除氟體系中，pH為56情況下，主要以AlF2+AlF3AlF4-和AlF52-等形態(tài)存在這些鋁氟絡(luò)合離子在絮凝過程中會形成鋁氟絡(luò)合物(AlFxOH3-x和Nax-3AlFx或夾雜在新形成的AlOH3am絮體中沉降下來，絮體的IR和XPS譜圖最終觀察到鋁氟絡(luò)離子AlFx3-x+一部分是絡(luò)合沉降作用的結(jié)果，另一局部則可能是離子交換的產(chǎn)物。
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